席德妮·布里斯托，一名普通的大学生，却拥有着一份非同寻常的职业——她是中情局的一名特工，工作在极为隐秘的条件下，甚至连她的朋友们都不知道她从事什么工作。然而，在她的男友向她求婚的时刻，席德妮决定坦诚告诉他她的真实职业，而这个决定却导致了男友的惨死，成为了她雇主的"例行程序"的牺牲品

席德妮被迫做出一个艰难的决定——离开这个机构，以免自己也沦为牺牲品。然而，在她试图逃离之前，她偶然发现自己身上隐藏着惊人的秘密。这个秘密，不仅让她对自己的过去有了全新的认识，还让她陷入了更加危险的境地。

在第五季的《双面女间谍》中，席德妮将面临一个前所未有的抉择：是继续追寻真相，揭开背后的阴谋，还是放弃一切，远离这个致命的世界？她将如何应对那些一直在她身边的敌人和朋友们的背叛？