影片的故事发生在克和茱莉娅之间。他们因为共同的兴趣摄影在网上相识，开始了一段虚拟世界中的交往。然而，当尼克决定主动约茱莉娅见面时，他们意外地发现，网上的茱莉娅竟然是他的前妻，两人曾因事业观念不合而离婚。这个令人震惊的发现让情感的复杂性更加丰富。

在朋友的怂恿下，尼克和茱莉娅决定再次见面，并试图重新开始一段感情。然而，尽管两人之间依然存在着情感，但由于性格差异和个性原因，一次次的约会都以失败告终。虽然他们面对着情感的阻碍，但他们的心中都保留着对对方的好感。

正当他们打算重新开始时，茱莉娅的前男友突然出现，试图重新追求她。与此同时，尼克的前女友也重新联系了他。在面子和复杂的情感之间，他们将重新开始的计划搁置了一旁。然而，随着时间的推移，他们都发现自己无法忘记对方，他们的心仍然属于彼此。

最终，在情人节的晚上，克和茱莉娅放下了所有的心结，重新走到了一起。这一刻，他们明白了彼此之间的特殊联系，以及他们重新开始的决心。

《当你约会的时候》是一部令人笑中带泪的电影，充满了爱情的喜剧和情感的波折。观众将陪伴主人公一同经历喜怒哀乐，感受到前夫和前妻之间不解的情缘。这部电影让我们思考了爱情的复杂性，以及在面对困难时重新开始的勇气和决心。